К альдегидам относятся важнейшие моно- и олигосахариды - глюкоза, лактоза и др. Содержатся А. в эфирных маслах, напр. цитраль - в лемонграссовом (до 80%) и кориандровом маслах, цитронеллаль - в цитронелловом (~30%) и эвкалиптовом, бензальдегид - в масле горького миндаля; плоды ванили содержат 1,5-3% ванилина.

Ацетальдегид производят гл. обр. окислением этилена, а также каталитической гидратацией ацетилена (р-ция Кучерова), акролеин - окислением пропилена, пропионовый и масляный альдегиды - гидроформилированием соотв. этилена и пропилена. А. синтезируют в пром-сти также каталитич. восстановлением карбоновых к-т (гл. обр. высших) муравьиной к-той, гидролизом дигалогенозамещенных углеводородов.

Методы получения альдегидов:

методы окисления или дегидрирования:

1. дегидрирование спиртов над катализаторами (Ag, Cu) - используется в основном в промышленности;

   

2. окисление спиртов хроматами, комплексами триоксида хрома (VI), диметилсульфоксидом, церийаммонийнитратом, иодозобензолом;

   

3. окисление спиртов кетонами в присутствии алкоголятов алюминия (р-ция Оппенауэра);
4. окисление олефинов в присутствии четырехокиси осмия;

   

5. озонолиз олефинов;
6. окисление бензиловых спиртов или бензилгалогенидов нитросоединениями;
7. окисление 1,2-гликолей йодной к-той или (СН3СОО)4Рb;
8. окисление альдоз гипохлоритом натрия до более короткоцепочной альдозы;
9. реакция бензилгалогенидов с уротропином с последующим распадом продукта присоединения (реакция Соммле);
10. окисление бензилгалогенидов диметилсульфоксидом;
11. окисление метиларенов или метилгетероциклов двуокисью марганца, трехокисью хрома (VI), хлористым хромилом, диоксидом селена;
12. нитрозирование метиларенов или метилкетонов нитрозилхлоридом;
13. реакция простых эфиров с трет-бутилпербензоатом с образованием ацеталя, который затем гидролизуется в альдегид;
14. распад солей нитроалканов под действием разбавленных кислот до альдегида и оксида азота (I) (реакция Нефа);
15. реакция фенилуксусных кислот с окисью пиридина с образованием ароматических альдегидов;

    методы восстановления:

16. восстановление хлорангидридов кислот через соединения Рейсерта;

    

17. восстановление хлорангидридов кислот через тиоэфиры;
18. восстановление хлорангидридов водородом в присутствии палладия (р-ция Розенмунда);
19. восстановление хлорангидридов кислот гидридами металлов;
20. восстановление нитрилов гидридами металлов с последующим гидролизом образующихся альдиминов;
21. восстановление нитрилов хлоридом олова (II) (реакция Стефена);
22. восстановление нитрилов, семикарбазидов кислот, гидразидов кислот водородом над никелем Ренея;
23. восстановление анилидов карбоновых кислот, через образованием имидохлорида и анила (реакция Зонна-Мюллера);
24. восстановление сложных эфиров алюмогидридами;
25. разложение арилсульфонилгидразидов кислот (реакция Мак-Фадена и Стивенса);

    

26. восстановление карбоновых кислот амальгамой натрия;
27. совместное разложение карбоновой кислоты с муравьиной кислотой;

    введение карбонильной группы (формилирование):

28. реакция аренов с цианидом цинка и хлороводородом (реакция Гаттермана);
29. реакция аренов с угарным газом и хлороводородом (реакция Гаттермана-Коха);
30. реакция аренов с фторангидридом муравьиной кислоты;
31. реакция аренов с дихлорметилалкиловыми эфирами;
32. реакция фенолов с триэтилортоформиатом;
33. реакция аренов с формамидами (реакция Вильсмейера);
34. реакция фенолов с уротропином (реакция Даффа);
35. гидроформилирование алкенов действием угарного газа и водорода над катализатором;
36. реакция солей диазония с формальдоксимом;
37. взаимодействие реактивов Гриньяра с ортомуравьиным эфиром, N-метил-N-формиланилином, этоксиметиленанилином;
38. взаимодействие реактивов Гриньяра с сероуглеродом и семикарбазидом;
39. реакция алкиллитиевых соединений с диметилформамидом;
40. формилирование кетонов этилформиатом (реакция Кляйзена);
41. конденсация триэтилортоформиата с простыми виниловыми эфирами с образованием альдолей и их последующим гидролизом;
42. реакция фенолов с хлороформом в щелочной среде (реакция Реймера-Тимана);

    гидролиз и расщепление:

43. гидролиз ацеталей и циклических ацеталей;
44. расщепление фуранового или пиррольного кольца;
45. гидролиз 1,3-дитианов, дигидро-1,3-оксазинов;
46. гидролиз гем-дигалогеналканов;
47. распад альфа-кетокислот при нагревании в анилине и гидролиз образующегося основания Шиффа (альфа-кетокислоты можно получить из альфа-аминокислот окислением);
48. нагревание альфа-гидроксикислот с разложением их до угарного газа, альдегида и воды;

    присоединение и конденсации:

49. гидратация ацетилена над ртутными катализаторами с образованием ацетальдегида;
50. присоединение спиртов к ацетиленам и перегруппировка аллилвиниловых эфиров (перегруппировка Клайзена);
51. альдольная конденсация альдегидов;
52. конденсация Манниха к альдегидам;
53. реакция Михаэля с альдегидами;

    перегруппировки:

54. перегруппировки пинаконов;
55. перегруппировка аллиловых спиртов;
56. перегруппировка эпоксидов;
57. распад альфа-гидроксиацетофенонов в кислой среде;

    

58. реакция ацетофенонов с алкилазидами;
59. реакция дигидразидов малоновых кислот с нитритом натрия;
60. реакция амидов альфа-гидрокси-, альфа-бром- и альфа-аминокислот с гипохлоритом натрия;